80年代末和90年代初，联合国会员国又有一次大规模的增加。随着原苏联和一些东欧国家的解体，这一地区的国家总数已从原来的10个增加到现在的29个。1991年第41届联合国大会，于9月17日一次接纳了7个新会员国：朝鲜南北两方、马绍尔群岛、密克罗尼西亚、立陶宛、拉托维亚、爱沙尼亚；其后，又于1992年3月2日接纳了8个新会员国：圣马立诺、摩尔多瓦、哈萨克、吉尔吉斯、乌兹别克、亚美尼亚、塔吉克、土库曼、阿塞拜疆。1993年先后接纳了斯洛伐克共和国、捷克共和国、摩纳哥、厄立特立亚和安多拉；1994年12月15日接纳了贝劳(Palau)；（注：See the United Nations Department of Public Information,The United Nations at 50,p.77.）1999年12月接纳汤加。至此，联合国已有会员国188个。其中纳入会员国137个，是创始会员国的2.6倍还多。
就力量对比关系而言，联合国成立的头20年，基本上是在美国的操纵和控制下动作的。美国在一年一度的联合国大会上以及各委员会的表决中可以稳操胜券。但在安理会中，苏联的否决权则成为美国操纵安理会的最大障碍。美国为了绕过这一障碍，采取一些策略，将一些涉及国际和平与安全、原本由安理会讨论的问题，直接交联合国大会讨论。如早在1947年第二届联大时，美国就操纵大会成立了一个由全体会员国组成的“临时委员会”，即所谓“小型联大”，规定它可以在例行年会之间举行会议讨论包括国际和平与安全在内的各项问题。而频频召开的大会却基本上根据美国意志行事，以致当时的联合国被称为西方国家的“表决机器”(voting machine)。（注：参见袁士槟：“世界格局转换与美国对联合国的政策”，载陈鲁直、李铁城主编：《联合国与世界秩序》，北京语言学院出版社，1993年版，第69-71页。）
联合国从60年代中期开始进入了一个新时期。在1960年的第十五届联大会议上，43个亚洲国家倡议并起草了《给予殖民地国家和人民独立的宣言》，要求“迅速和无条件地结束各种形式的殖民主义及其一切表现”。这一提案以89票赞成，零票反对和9票弃权通过。至1965年，联合国会员国已达118个，其中第三世界国家已有将近90个。一大批过去被人瞧不起的中小国家现在终于在联合国内团结起来，向霸权主义和强权政治发起了挑战，改变了超级大国控制联合国的局面。
期间，由广大发展中国家组成的不结盟运动、“77国集团”、非洲统一组织、阿拉伯联盟、东南亚联盟等，在联合国内发挥着日益显著的作用。它们经常采取联合行动，提出各种重要议案，深刻地影响着联合国的发展方向。冷战结束后，一大批新的东欧国家加入联合国。联合国内部进一步从两极对抗走向缓和，国际关系中的协商对话逐渐代替传统的冷战思维。与此同时，尽管超级大国在联合国中仍有举足轻重的作用，但已很难随心所欲地操纵或控制它了。
（二）联合国组织机构的发展
半个多世纪来，随着会员国普遍性的增加，联合国的组织机构也经历了一个不断发展与扩大的过程。